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有机金属试剂
元素有机化合物是指有机基团以碳原子直接与金属或非金属元素(H,O,N,Cl,Br,I,S等非金属元素除外)相连接的化合物。
如果有机基团是通过氧原子与金属或非金属元素连接的,这一类化合物就不属于元素有机化合物。
例如:醇钠(RONa)、[(RO)3PO]
一般将含有金属-碳键(M-C)的化合物称为有机金属化合物或金属有机化合物。
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元素化合物的分类及重要性
一、分类
①离子化合物的性质:K Na Rb Cs
甲基钾(CH,K)
②共价化合物的性质:Hg Si Ge Sn Pb Tl
二甲基【(CH3)2Hg]
[(CH3)4Si]
③路易斯酸性:Mg B Al Ga ln
基铝[(CH3)3Al]
基家[【(CH3),Ga]
二、重要性
金属有机化合物作为有机合成试剂和有机反应的、高选择性催化剂,近二十年来进行了广泛而深入的研究,发展迅速。
此外,在塑料添加剂、抗震剂、杀菌剂等方面也有着广泛应用。如果没有金属有机化合物作为催化剂,精细有机化工如制药工业、香料工业的发展简直不可想象。
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有机合成中格氏试剂的反应作用简介
格氏试剂和有机组试剂与烃基化试剂的偶联反应(Wurtz反应)一般副反应多,产率较低,合成价值不大,只有与甲基、烯丙基或苄基卤等活泼卤代烃反应有一定的合成价值。但是,它们可与磺酸酯进行偶联反应,收率尚好。
烯丙基锂和苄基锂可与仲卤代烃反应,与手性仲卤代烃反应观察到高度的构型翻转。更有合成价值的反应是烯基锂或芳基锂与碘代烷或澳类试剂的化反应。
烯丙型金属试剂有两个反应中心:a一位和y-位,在两反应中心反应的比
例取决于两碳原子的立体环境和亲电试剂的性质。在某些情况下与亲电试剂的反应几乎全发生在y-位,例如基溴化镁与二氧化碳反应只得到a一己烯基丙酸。这个特点常用于吡咯和吲咪衍生物的合成。通过此法合成了植物发芽诱发剂吲噪。
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格林尼亚发现具有亲核性的格氏试剂可与羰基化合物(醛、酮、酯等)发生加成反应,且该反应通常在醚类溶剂中进行。
以醛和酮为例,加成后产生的醇镁盐经水解后获得醇类化合物。1953年,经法国化学家诺尔芒改进,获得了以四氢化呋喃(THF)作为溶剂得到了格氏试剂。该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。
格氏试剂被广泛使用了100多年,但涉及格氏试剂的反应机理仍然难以捉摸,既没有定量的信息,也缺乏共识。
即使已知格氏试剂的化学组成,也无法确定其三维结构。格氏试剂的组成看似简单,但是在其醚溶液中存在多种不同配位的有机镁物质。
通常被称为格氏反应的是在同一样品中同时发生的一组反应。在所有的反应途径中,溶剂应被视为反应物之一,溶剂驱动了整个反应过程。
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以上信息由专业从事乙炔基溴化镁溶液的言仑生物科技于2025/7/27 22:54:13发布
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